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高純度低偏析GH4169高溫合金管板研究進(jìn)展

發(fā)布時間:2024-05-25 16:49:57 瀏覽次數(shù) :

1、引言

高溫合金是20世紀(jì)30年代后期發(fā)展起來的一種新型航空金屬材料,國外率先研究高溫合金。英國對電熱絲材料進(jìn)行了成分改性,在80Ni-20Cr基礎(chǔ)上加了少量 Al 和Ti,形成強(qiáng)化相相,學(xué)者為了進(jìn)一步提高鎳基合金高溫強(qiáng)度,在合金中加入了W、Mo、Co等元素,同時增加了Al 和Ti 的含量,成功研發(fā)了Nimonic系列合金。蘇聯(lián)研制了KC-6K合金,美國研制了Inconel合金,用以制作內(nèi)燃機(jī)]。

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我國于20世紀(jì)60年代開始研發(fā)變形高溫合金,通過設(shè)計成分配比、改型研究、優(yōu)化工藝等,深入研究合金強(qiáng)化相的組織和性能,成功研制出了其性能與美國Inconel 718性能相仿的高溫合金,牌號為GH4169,被稱為“發(fā)動機(jī)的心臟”。GH4169是一種析出強(qiáng)化型鎳基變形高溫合金,具有面心立方結(jié)構(gòu),以奧氏體為基體相,以體心立方"(NisNb)為主要強(qiáng)化相,以面心立方(Nis(A l、Ti、N b))為輔助強(qiáng)化相,相和碳化物等組成[2]。在-253~650℃具有優(yōu)良的高溫強(qiáng)度、蠕變抗力、高溫疲勞強(qiáng)度和抗氧化、耐腐蝕性能,被廣泛的應(yīng)用于航空航天、汽車、核能、石油化工等領(lǐng)域,如圖1所示。為滿足這些領(lǐng)域在高溫持久蠕變、抗疲勞性能等方面提出的更高要求,科研人員對GH4169在合金成分的優(yōu)化設(shè)計、制備方法、冶煉工藝、組織和力學(xué)性能等方面開展了大量的研制工作[3]隨著我國航天事業(yè)的快速發(fā)展,國內(nèi)高溫合金總需求從2萬噸增加至6.2萬噸,供給從1.3萬噸增加至3.8萬噸。雖然國內(nèi)高溫合金供給大幅增長,但是從供需差距來看,高溫合金供需矛盾仍未明顯改善,我國高溫合金需求缺口比例從2014年的35% 增加至2023年的45% 。替代進(jìn)口是國內(nèi)高溫合金行業(yè)面臨的首要問題之一。因此研制一材多用,且具有更高熱強(qiáng)性的高溫合金,對我國航空工業(yè)的發(fā)展具有重要意義[4]。

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2、GH4169高溫合金高純、低偏析冶煉工藝

高溫合金多用于高轉(zhuǎn)速、高強(qiáng)度、高溫等苛刻的環(huán)境下,還要求具有長壽命、高可靠性,把對材料性能和制造技術(shù)的要求規(guī)定到了極限[5]。航空發(fā)動機(jī)GH4169材料被譽(yù)為“工業(yè)皇冠上的明珠”。GH4169合金成分較多,既有活潑的Al、Ti、B元素,還有高密度的Mo、N b、C r等元素。提高高溫合金純凈度的源頭就是熔煉,但是傳統(tǒng)冶煉方法已經(jīng)不能滿足其生產(chǎn)[6]。目前采用的冶煉工藝有真空感應(yīng)熔煉、電渣重熔、真空自耗重熔,將上述熔煉工藝與真空感應(yīng)熔煉進(jìn)行組合,可形成雙聯(lián)熔煉工藝(VIM+VAR)和三聯(lián)熔煉工藝(VIM+PESR+VAR)[7]。雙聯(lián)熔煉工藝?yán)坠泊妫?dāng)生產(chǎn)大型鋼錠時不能滿足GH4169高溫合金的極限要求。因此學(xué)者開發(fā)出了三聯(lián)熔煉工藝,使熔煉技術(shù)達(dá)到了沒有縮孔、組織致密、純潔度高的水平,將偏析控制到了理想范圍。

目前,關(guān)于GH4169合金的研究主要集中在超純、超細(xì)化、高均質(zhì)以及低偏析的熔煉技術(shù)方面。真空熔煉過程中鋁鈦燒損問題,及夾雜問題成為了突破的關(guān)鍵技術(shù)。撫順特鋼、寶特、北京鋼研院和西部超導(dǎo)等關(guān)于夾雜問題進(jìn)行了大量的研究,研究發(fā)現(xiàn),在真空熔煉過程中通過改變鋁鈦加料順序,增加攪拌時間,可有效減少鋁鈦燒損,提高了合金純度和均勻度。為了減少夾雜物,學(xué)者開發(fā)了真空級脫氣鉻,主要應(yīng)用于高溫合金材料的熔煉制備。西安鋼研不僅在加料方法方面進(jìn)行了調(diào)整,還研究了原材料和出鋼溫度對成分偏析的影響,減少了Laves 相,極大地提高了成品合格率。

真空感應(yīng)熔煉(VIM)技術(shù)可更有效地排出有害雜質(zhì)及氣體,合金元素的收得率高,可精確控制合金成分[8]。強(qiáng)烈的感應(yīng)攪拌作用,對加速治金反應(yīng)速度、均勻成分與溫度都十分有效,低熔點、容易揮發(fā)的金屬雜質(zhì)(如 Pb、Sn、Sb等)能揮發(fā)去除。VIM鑄錠存在縮孔、夾渣、疏松和裂紋等缺陷,這些缺陷將會導(dǎo)致真空自耗的熔速、電壓、電流等參數(shù)不穩(wěn)定,最終影響鑄錠質(zhì)量[9]。在進(jìn)行GH4169合金熔煉時,應(yīng)選用氧化鈣堝,CaO堝具有脫除有害元素O和S的作用。在中間包中放置陶瓷濾網(wǎng)可有效去除夾渣物,凈化合金,但是容易堵包,因此對熔煉工的技能要求較高。楊玉軍[10]等人研究了真空感應(yīng)熔煉爐在冶煉高溫合金時的脫氧工藝,延長熔化期,采用高溫全熔低溫精煉,可降低氧含量,同時,在精煉期加入Al、C a精煉30min可將氧含量快速降低到10個ppm以下。

馮晗旭[11]等人研究了原材料對合金夾雜物的影響,GH4169合金夾雜物主要有氧化物(Al,Mg,Ca)O 、碳氮化物和復(fù)合夾雜物(Ti,Nb)(C ,N ),氧化物夾雜呈圓形,碳氮化物呈不規(guī)則多邊形。隨著鉻純度的提高,只有氧化物夾雜存在。

重熔精煉技術(shù)能夠改善合金結(jié)晶組織,相比于VIM澆注的電極,組織更加均勻致密、純潔度高、內(nèi)應(yīng)力小。在凝固過程中,合金的液固相擴(kuò)散受空間限制,可有效避免成分偏析,同時可以獲得趨于軸向的結(jié)晶組織。氣氛保護(hù)電渣重熔(PESR)脫S去O效率高達(dá)80% ,可將0、S含量分別從15個ppm、17個ppm降到3個ppm、4個ppm。王林[12]等人研究了不同電流對電渣重熔的影響,結(jié)果表明重熔后的夾渣物主要是NbC等富Nb夾雜相和少量TiN,電流增大夾雜物和δ相占比增加,強(qiáng)度下降,塑性增加。陳國勝[13]研究發(fā)現(xiàn)氬氣保護(hù)電渣重熔(PESR)過程中C、Si含量略增,Al和Ti含量有燒損,具有良好的脫S去O的效果。近幾年,關(guān)于電渣重熔工藝C元素的燒損問題學(xué)者進(jìn)行了大量研究,發(fā)現(xiàn)電極錠底部燒損最嚴(yán)重,主要集中于引弧階段,氬氣保護(hù)電渣重熔在引弧階段易上下震動,以及存在未排出去的氧氣,因此引起了碳化反應(yīng)。

真空自耗重熔(VAR)沒有渣池,通過氮氣加強(qiáng)冷卻,使熔池底部形成良好的扁平狀,晶粒的生長方向趨于軸向,熔池溫度分布更加均勻,同時真空自耗重熔能夠?qū)⒁恍┱魵鈮焊叩腘和H去除,不僅能夠避免宏觀偏析和夾雜,還能極大降低微觀偏析。劉艷梅[14]等人研究了GH4169合金VAR鑄錠中Nb偏析的計算,分析了不同凝固階段 Nb 偏聚的速度。張月紅[15]等人研究了氫氣冷卻強(qiáng)度對VAR鑄錠鑄態(tài)組織的影響,研究結(jié)果表明,低氨和高氨冷卻錠中心組織呈現(xiàn)等軸晶特征,鑒于二者之間的氨氣強(qiáng)冷,熔池變淺,呈現(xiàn)人字形柱狀晶。劉艷梅[16]等人研究了VAR熔速對顯微疏松形成規(guī)律的影響,顯微疏松從邊緣到心部先減少再增多,極冷層疏松是由噴濺物、夾雜等雜質(zhì)引起的,鑄錠邊部的疏松邊界圓滑,是由氣泡導(dǎo)致的。當(dāng)熔速增大時,熔池變深,偏析嚴(yán)重,補(bǔ)縮通道易堵塞,因此會導(dǎo)致更多的顯微疏松。目前,學(xué)者對于黑斑和白斑的形成進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)降低自耗熔速可減少黑斑,減小填充比可減少白斑。

3、GH4169合金均勻化擴(kuò)散退火和熱處理工藝

GH4169高溫合金中Nb元素含量高,極易偏析,負(fù)偏析形成白斑,正偏析形成黑斑,澆注鋼錠的時候極易偏析形成Laves 相,Laves 相過多會導(dǎo)致后續(xù)的自耗熔速不穩(wěn)定及鍛造開裂等嚴(yán)重問題。因此,學(xué)者開展了均勻化擴(kuò)散退火工藝研究,消除顯微偏析,使合航天制造技術(shù)金元素均勻的分布在奧氏體基體中。均勻化擴(kuò)散退火溫度和時間主要由Nb元素含量決定,在均勻化擴(kuò)散退火過程中必須防止Laves 相液化,在Laves 相回溶溫度范圍進(jìn)行長時間保溫,使Nb元素回溶到奧氏體基體中,目前學(xué)者經(jīng)過大量試驗,證明回溶時間不低于30hl"7]。回溶后的均勻化溫度和時間學(xué)者進(jìn)行了研究,優(yōu)化了均勻化溫度和時間,使相在后續(xù)的鍛造過程中均勻析出。

GH4169高溫合金的微觀組織對熱處理工藝具有較強(qiáng)的敏感性,研究并掌握高溫合金中強(qiáng)化相及相的固溶和析出規(guī)律具有重要意義,根據(jù)不同的使用要求對工藝進(jìn)行合理調(diào)整,可以獲得不同強(qiáng)度的合金工件。

GH4169合金熱處理工藝分為高溫固溶處理+低溫時效處理和直接時效處理兩種,根據(jù)GH4169TTT曲線,固溶處理溫度范圍為950~980℃,保溫1h,可根據(jù)相數(shù)量確定固溶溫度。時效處理采用空冷雙極二段時效制度。固溶處理可使強(qiáng)化相溶入基體,形成單一固溶體組織。時效處理的目的是使強(qiáng)化相均勻、彌散析出。相溶解溫度范圍為980~990℃,析出溫度為750~960℃,析出峰溫度在900~940℃之間,δ相析出過多會消耗Nb元素,導(dǎo)致"貧化。杜金輝[181]等人研究了熱處理對GH4169合金組織和性能的影響,固溶處理和時效處理不影響晶粒尺寸,但是隨固溶溫度升高相析出會減少,晶界析出相可提高變抗裂能力。時效處理可控制"和析出,720℃時效可析出"強(qiáng)化相,620℃時效析出輔助強(qiáng)化相。"相呈圓盤狀,平均尺寸為20~30nm,呈球狀,平均尺寸為10nm。田素貴[19]研究了直接時效處理和長期時效處理對GH4169G合金相的影響,研究結(jié)果表明,直接時效處理合金由少量"相、大量相和基體組成,長期時效處理合金相組成剛好相反。盧威[20]研究了固溶溫度和時間影響合金晶粒度、δ相和硬度的規(guī)律。當(dāng)固溶溫度960~1020℃時,δ相完全回溶,靜態(tài)再結(jié)晶完成,混晶消失,晶粒長大,繼續(xù)延長時間對相沒有影響。

固溶溫度960~975℃時,硬度基本不變,固溶溫度975~1020℃時,硬度逐漸減小。譚海波[21]等人研究了熱處理工藝對合金組織和拉伸性能影響,研究發(fā)現(xiàn),冷卻速率對性能影響很小,延長620℃保溫時間還可以繼續(xù)析出強(qiáng)化相。

4、GH4169合金大變形量鍛造技術(shù)

δ相數(shù)量和形態(tài)主要取決于鍛造。鍛造的初鍛、終鍛溫度和變形量對相形貌、數(shù)量和晶粒均勻度有較大影響,δ相主要有針狀、短棒狀、顆粒狀和魏氏體狀,為了獲得更多的短棒狀相,需要將終鍛溫度控制在930℃以上,δ相溶解溫度以下,使其發(fā)生動態(tài)再結(jié)晶反應(yīng)。王冠強(qiáng)[2]等人、劉東[23]等人研究發(fā)現(xiàn) GH4169合金鍛件在終鍛溫度低、變形小的情況下會出現(xiàn)混晶組織,可通過低于相的溶解溫度進(jìn)行再結(jié)晶熱處理消除混晶組織。還有學(xué)者提出雙級退火能夠有效均勻細(xì)化混晶組織,王春光[24]等人論述了鍛造和熱處理對合金組織和性能的影響,針狀和短棒狀的相可提高塑性、消除缺口敏感性和細(xì)化晶粒,對晶界具有釘扎作用。近幾年學(xué)者發(fā)展了相預(yù)處理技術(shù),同時,提出了較小的錘擊頻率和較大的變形量,增加棒材中心的應(yīng)變,采用多次拔和拔長工藝相結(jié)合的方法,使變形量控制在60% 以上,最終達(dá)到棒材中心和邊緣組織更加均勻的目的。

5、GH4169合金焊接性能

GH4169具有較強(qiáng)的抗應(yīng)變時效開裂性能,可焊接性優(yōu)異,焊接過程中,采用不同的焊接工藝,焊縫微裂紋、熱影響區(qū)強(qiáng)度和接頭力學(xué)性能差別很大。采用固相焊接技術(shù)能夠減少焊接缺陷,而采用熔化焊技術(shù),操作簡單,焊接效率更高。最常用的鎳基高溫合金焊接工藝有TIG焊接(鎢極氬弧焊)和MIG焊(熔化極氣體保護(hù)電弧焊),近幾年學(xué)者研究較多的是電子束焊(EBW)、激光束焊(LBW)和攪拌摩擦焊(FSW)等[25.26]。采用GH4169合金焊絲可進(jìn)行GTAW電弧增材制造[27]。

5. 1高能束焊

高能束焊包括激光焊和電子束焊,是一種先進(jìn)的焊接技術(shù),具有能量密度高、熱影響區(qū)小、變形小、焊縫穩(wěn)定可靠等優(yōu)點,廣泛應(yīng)用于航空航天高端制造領(lǐng)域。采用激光焊對GH4169傳統(tǒng)軋制和增材制造板材進(jìn)行焊接,板材激光焊接頭焊縫中分布著奧氏體相、棒狀δ相、不規(guī)則塊狀laves 相、細(xì)小球狀相。

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增材制造板材焊接接頭硬度高于傳統(tǒng)軋制板材,傳統(tǒng)軋制板材焊接接頭斷裂在母材上,屬于韌性斷裂,增材制造板材焊接接頭斷裂在焊縫處,屬于脆性斷裂。

傳統(tǒng)軋制板材焊接接頭拉伸強(qiáng)度低于增材制造板材焊接接頭,但是延伸率高于增材制造板材焊接接頭[28]。焊后熱處理對焊接強(qiáng)度影響較大,郭占英[29]等人研究了熱處理對激光焊接接頭性能的影響,焊后熱處理可析出相,細(xì)化laves相,抗拉強(qiáng)度提高52% ,硬度提高69% ,延伸率降低71% 。近幾年,對有關(guān)焊后熱處理對接頭強(qiáng)度和硬度的影響,以及對低溫和蠕變性能的影響,開展了大量研究[30~32]。

GH4169合金的電子束焊力學(xué)性能優(yōu)良,被公認(rèn)為是最佳焊接技術(shù)。目前關(guān)于GH4169 電子束焊的研究逐漸增多,大部分學(xué)者研究重點是基本的焊縫組織、接頭力學(xué)性能和機(jī)械性能等,關(guān)于接頭高溫性能研究較少。張校宇[33]等人研究了時效態(tài)GH4169電子束焊的接頭力學(xué)性能,試驗結(jié)果表明,焊后熱處理可提高焊縫硬度,去除余高可優(yōu)化低周疲勞性能。魏祺[34]等人研究表明GH4169電子束焊接頭在650℃高溫氧化環(huán)境下工作25h,繼續(xù)拉伸性能最佳,超過75h時,機(jī)械性能將低于常溫焊接接頭性能,GH4169電子束焊接頭表面會形成致密的氧化膜,可防止合金內(nèi)部組織進(jìn)一步氧化。有關(guān)研究表明,固溶+時效熱處理對焊接接頭強(qiáng)度有影響。熱處理后接頭硬度分布均勻,高溫下強(qiáng)度可提高 31% [35]。

5.2釬焊

釬焊溫度低于母材固相線,高于釬料液相線,母材變形小,廣泛應(yīng)用在異種鏈接,釬焊界面處元素擴(kuò)散、釬料潤濕鋪展性是影響釬焊接頭強(qiáng)度的關(guān)鍵因素[36],關(guān)于真空釬焊焊縫中心的組織和性能、微觀結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能,已有大量研究,采用真空釬焊換熱器用GH4169合金,接頭強(qiáng)度能夠達(dá)到母材的85% 以上[37~39],劉攀[40]等人研究了GH4169合金與硬質(zhì)合金刀具的異種連接,發(fā)現(xiàn)鎳鍍層能夠提高接頭力學(xué)性能。張奇[41]等人研究了針釬焊接頭焊后對母材的影響以及解決辦法。研究發(fā)現(xiàn),960℃保溫1h固溶處理,可解決缺口敏感性問題,獲得良好的焊后綜合性能。學(xué)者也研究了釬焊溫度對GH4169與1Cr18Ni9Ti釬焊接頭組織和性能的影響,隨著溫度升高,Ni元素向擴(kuò)散區(qū)擴(kuò)散,硬度沒有明顯變化,釬焊溫度為1060℃時,釬焊接頭獲得最大剪切強(qiáng)度,斷口發(fā)生在1Cr18Ni9Ti擴(kuò)散區(qū)中。

5.3攪拌摩擦焊(FSW)

攪拌摩擦焊屬于固相焊接技術(shù),近年來在高溫回轉(zhuǎn)體零件的制造上發(fā)展迅速,目前,關(guān)于耐熱鋼和鎳基高溫合金焊接技術(shù)研究較少,李彥默[42]等人研究了S31042鋼與GH4169合金攪拌摩擦焊技術(shù),研究表明,焊縫區(qū)域發(fā)生動態(tài)再結(jié)晶,有大量強(qiáng)化相析出,因此,焊接接頭的室溫力學(xué)性能優(yōu)于母材S31042鋼,焊縫中細(xì)小的晶粒和相會惡化高溫蠕變性能。目前,學(xué)者對飛邊形貌進(jìn)行了大量的研究,白曉陽[43]和南旭驚[4]等人研究了“光滑”和“開裂”兩種飛邊形貌。同時,開展了攪拌摩擦焊模擬研究,研究了飛邊開裂的影響

因素[45]。金峰[46]等人分析了飛邊成形機(jī)理,以及飛邊與焊接接頭性能的關(guān)系。

6、發(fā)展趨勢

未來,高溫合金工藝技術(shù)將向著提高承溫承載能力和環(huán)境適應(yīng)性能、增加高熔點合金元素含量的方向發(fā)展。其中,變形高溫合金向承溫更高、精密成形和低成本方向發(fā)展;鑄造高溫合金以高溫度梯度定向凝固技術(shù)和新型、超純單晶高溫合金為未來研究重點方向。盡管國內(nèi)高溫合金發(fā)展速度較快,但與歐美等國相比,研究水平、設(shè)備能力、工藝技術(shù)和生產(chǎn)管理方面仍有很大提升空間,“兩機(jī)”專項政策加速航發(fā)國產(chǎn)化進(jìn)程,助力上游高溫合金發(fā)展?!吨袊圃?025》重點實施五大工程中有三大工程涉及高溫合金,關(guān)注的十大領(lǐng)域中,航空航天裝備、電力設(shè)備及新材料三大領(lǐng)域涉及到高溫合金。預(yù)計2022年到2030年,我國累計新增45萬噸以上高溫合金市場需求量。

我國高溫合金供需缺口始終保持高位,供不應(yīng)求局面長期存在。近年來,我國高溫合金需求量與供給量逐年同步攀升,但供需差距仍較大。2020年,國內(nèi)高溫合金需求超過5萬噸,供需缺口約達(dá)2萬噸。從2013年至2020年,國內(nèi)高溫合金供給缺口占總需求量比例始終保持在30% 以上,市場連年處于供不應(yīng)求的狀態(tài)。

7、結(jié)束語

綜上所述,GH4169合金在鎳基高溫合金中占有特殊地位。針對合金成分多樣性,焊接工藝復(fù)雜性,強(qiáng)化相和穩(wěn)定相的分布和組成對溫度和時間敏感等特點,通過優(yōu)化合金成分、改進(jìn)治煉方法、調(diào)整熱處理工藝、提升焊接工藝來獲得組織和性能優(yōu)良的產(chǎn)品,研制具有一材多用,更高承溫能力的高溫合金,對我國航空航天事業(yè)的發(fā)展具有重要意義。

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